Известный русский врач-психиатр, общественный и земский деятель, автор статей по психиатрии и организации психиатрической помощи. Имя П. П. Кащенко с 1922 по 1994 годы носила Алексеевская психиатрическая больница.
В 1876—1881 годах учился в Киевском, затем — в Московском университете, откуда был исключён за участие в студенческом революционном движении и выслан из Москвы в Ставрополь. В 1885 году окончил медицинский факультет Казанского университета и получил диплом врача. В 1889—1904 годах работал директором психиатрической больницы Нижегородского земства (колония Ляхово). Заведовал Московской и Петербургской психиатрическими больницами. В 1904—1906 годах — главный врач Алексеевской психиатрической больницы в Москве. В 1905 году принимал участие в революционных событиях в Москве, оказывая помощь раненым во время восстания на Пресне. В 1905 — 1906 годах возглавил нелегальный межпартийный Красный крест. Организатор и председатель первого в России Центрального статистического бюро для учёта психических больных. С мая 1917 года руководил нервно-психиатрической секцией Совета врачебных коллегий, в 1918—1920 годах заведовал подотделом нервно-психиатрической помощи Наркомздрава РСФСР. Разработал основы организации лечения психических больных в России, выдвинул ряд прогрессивных идей (необходимость амбулаторной помощи, организация патронажа, система нестеснения, трудовая терапия и др.). Умер от осложнений после операции на желудке. Похоронен в Москве на Новодевичьем кладбище.
Московская психиатрическая больница № 1 с 1922 по 1994 годы носила имя Петра Петровича Кащенко. Слово «Кащенко» стало нарицательным среди жителей Москвы.
Сейчас эта больница носит имя Н. А. Алексеева — городского главы Москвы (1885—1893), инициатора строительства больницы и организатора сбора средств на это строительство.