Был последним представителем мужской линии семейства Галлиффе. Учился он весьма посредственно и, получив степень бакалавра в 1846 году, 22 апреля 1848 года он поступает в легкую кавалерию. В декабре 1850 года он становится унтер-офицером. В 1853 году он получает звание младшего лейтенанта, переходит в полк личной охраны Наполеона III и становится кавалером ордена Почетного легиона. Галлиффе больше, чем военная карьера интересовала светская жизнь, игра в карты, женщины. В 1854 году после смерти родителей он становится наследником небольшого состояния и собирается выйти в отставку. Но начинается Крымская война, в которой он с большим энтузиазмом участвует. 15 июня 1855 году он поступает в действующую армию и отличился в боях за Севастополь. В 1857 году лейтенантом участвует в войне в Алжире и в итальянской кампании.

Гастона Галифе вполне можно назвать солдафоном-бурбоном.  Вот как охарактеризовал его современник:

«Хвастливый,шумный карьерист, красивый мужчина, с серебряной заплатой на животе, с крючковатым носом и правильными чертами, маркиз, храбрец прежде всего, он всегда стремился достигнуть желаемого. Будучи большим любителем женщин, этот старый шалун, любивший говорить вслух о том, что творится у него в организме, отпускал шутки, на которые никто не осмеливался, боясь показаться смешным… Его жесты выказывали природную живость, которая была одной из отличительных черт его характера» (Бонифас де Костеллан).

В октябре 1859 года он сочетался браком с Флорансе Жоржиной Лафит.

Гастон Галифе жил роскошно, не считая средств, по большей части, в Париже. В 1860 году он становится капитаном и адъютантом императора Наполеона III. Служит командиром эскадрона во время войны в Алжире, а затем, в 1863 году, в экспедиционных силах в Мексике. 19 апреля 1863 года получает очень тяжелое ранение в живот. В память об этом у него осталась серебряная заплата на животе. В 1865 году возвращается в строй и командует антипартизанскими операциями. В 1865 году он получает звание подполковника, в 1867 году – полковника, а в 1870 году становится бригадным генералом.

Галифе участвовал во Франко-Прусской войне и был взят в плен в районе Седана. Вернувшись из плена, возглавляет кавалерийскую бригаду версальцев и жестоко подавляет восстание Парижской коммуны. В 1873 году становится командором ордена Почетного легиона. В 1880 году назначен генерал-губернатором Парижа. Будучи в 1881 - 1885 годах председателем французской кавалерийской комиссии производит реорганизацию французской кавалерии. В 1899 году назначен военным министром в лево-центристском правительстве Вальдека-Руссо и поддерживает спокойствие в армии, встревоженной делом Дрейфуса. Именно он возбуждает пересмотр дела Дрейфуса.